產(chǎn)品名稱：通過乙醇溶液誘導(dǎo)聚集誘導(dǎo)發(fā)光AIE合成水溶性銀簇Ag9 NCs

產(chǎn)品描述：

金屬納米團簇在溶液中可以發(fā)生聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)和有趣的熒光-磷光(F-P)切換現(xiàn)象。制備了一種內(nèi)核含9個一價銀離子的水溶性銀簇（簡稱Ag9 NCs），通過向其水溶液中添加乙醇，構(gòu)筑了金屬-有機凝膠。研究發(fā)現(xiàn)，乙醇的加入誘導(dǎo)了Ag9 NCs的聚集，形成了高度有序的纖維結(jié)構(gòu)，了熒光強度，克服了Ag9 NCs水溶液室溫下發(fā)光性能不足的缺陷。Ag9 NCs以堿性水溶液形式制備獲得(圖1A)，它的組成和在水中的穩(wěn)定性由ESI-MS(圖1B)明確證明。在ESI-MS正離子模式下，有一個主要以m/z = 2196.14為中心的單電荷峰，可以歸屬為[Ag9(mba)8H8]+。負離子模式下的ESI-MS也顯示了一個以m/z = 2348.13為中心的主要峰，被歸屬為[Ag9(mba)9H8]-。大尺寸Ag納米粒子在450 nm處表面等離子體共振峰的缺失也證明了Ag9 NCs納米粒子的成功制備。制備的Ag9 NCs水溶液具有較高的穩(wěn)定性。它的光致發(fā)光只能在低溫下被檢測到，而在室溫下太弱則無法被檢測到(圖1C)。當(dāng)加入乙醇(EtOH)時，適當(dāng)濃度的Ag9 NCs和EtOH可以形成凝膠，凝膠化速度與CAg9和VEtOH密切相關(guān)，凝膠化導(dǎo)致光致發(fā)光。即使在293 K時，樣品仍然顯示出強烈的熒光(圖1D)（CAg9 = 5.0 mmol/L, VEtOH = 70%），這與加入EtOH之前的Ag9 NCs形成了強烈的對比。從穩(wěn)態(tài)熒光測量，Ag9 NCs的水溶液顯示出580 nm和700 nm（83 K）的雙重發(fā)射(圖1E)，分別是配體至金屬電荷躍遷(LMCT)和團簇中心躍遷(CC)所致。隨著溫度的升高，在580 nm處的發(fā)射逐漸減弱，這表明隨著配體剛性的，低溫下占特點的LMCT在高溫下失效。凝膠化后（CAg9 = 5.0 mmol/L, VEtOH = 70%），在650 nm左右檢測到單一發(fā)射，在整個溫度范圍內(nèi)呈對稱形狀(圖1F)。隨后通過電鏡對凝膠內(nèi)的微觀結(jié)構(gòu)進行了詳細表征。掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)觀察表明，凝膠中含有高縱橫比的纖維(圖2A，D)。通過對斷裂纖維橫截面的掃描電鏡觀察，該纖維具有堅韌結(jié)構(gòu)(圖2B，C)。光纖上的小面積電子衍射(SAED)給出了一個的模式(插圖圖2E)。光學(xué)顯微鏡圖像顯示了纖維之間相互交叉的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(圖2F，G)。綜合這些結(jié)果，可以得出結(jié)論，該纖維具有高度有序的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，并緊密堆疊。共聚焦激光掃描顯微鏡(CLSM)觀察顯示，纖維是發(fā)光的(圖2H)，這與肉眼觀察和穩(wěn)態(tài)熒光測量相一致。通過對兩種纖維的原子力顯微鏡(AFM)觀察，進一步研究了纖維的結(jié)構(gòu)細節(jié)(圖2I)。以往，金屬納米團簇的聚集誘導(dǎo)發(fā)射研究主要集中在平衡態(tài)，而對其自組裝過程的動力學(xué)知之甚少。凝膠的高穩(wěn)定性和凝膠化相對緩慢的動力學(xué)過程為深入研究自組裝間變化情況提供了機會。對于CAg9 = 5.0 mmol/L，VEtOH = 70的樣品，PL發(fā)射強度在前15分鐘內(nèi)增加，在480 nm處比較大(圖3A)。15分鐘后，觀察到發(fā)射峰位的突變(圖3A)。30分鐘后，可以看到發(fā)射峰紅移到580 nm處。透射電鏡觀察，PL強度的增加是由于系統(tǒng)從松散的集合體過渡到密實的纖維造成的(圖4A)。時間分辨測量的熒光平均壽命為400 ns(圖3B)，大約是Ag9 NCs稀水溶液的144倍。從凝膠的長壽命發(fā)射表明了它磷光的性質(zhì)。因此，凝膠化可以誘導(dǎo)熒光向磷光的轉(zhuǎn)變。為了獲得更多的信息，記錄了吸收光譜間的變化，圖3C和D給出了225-325 nm范圍內(nèi)的曲線，257 nm吸光度的統(tǒng)計結(jié)果如圖3E所示。加入EtOH后，在?257 nm處短暫出現(xiàn)吸收帶。這個吸收帶與單配體的吸收帶相似，這表明了配體基的躍遷。由于存在自組裝，凝膠使樣品具有的光散射。對500nm處光密度的統(tǒng)計顯示出與257 nm處相反的趨勢。即光密度在前16 min內(nèi)增大，在18 min時突然減小，之后光密度又間增大(圖3F)。由于Ag9 NCs在5分鐘內(nèi)已經(jīng)形成纖維(圖4A)，因此F-P轉(zhuǎn)換應(yīng)對應(yīng)于纖維內(nèi)部的結(jié)構(gòu)重排。TEM圖像顯示，1h時形成的纖維的電子密度比5min時形成的要大得多(圖4A)，表明Ag NCs的排列緊湊。與前15 min內(nèi)觀察到的熒光變化相似，磷光強度也隨著時間的增加而增加(圖3A)。圖4B給出了膠凝過程中團聚體轉(zhuǎn)變間變化的說明。金屬有機凝膠（MOGs）可以在較寬的溫度范圍內(nèi)發(fā)光。隨著溫度從293 K升高到363 K，光致發(fā)光強度持續(xù)下降。圖5B給出了光致發(fā)光強度在整個溫度范圍(83-383 K)內(nèi)的變化，可以用兩個線性部分來描述，拐點出現(xiàn)在大約200 K(圖5B的插圖)。MOGs具有溫度范圍寬、膠體穩(wěn)定性高的特點。溫度的升高也導(dǎo)致了從纖維到球體的形態(tài)變化(圖5C)。當(dāng)溫度回到20℃時，隨著凝膠態(tài)的恢復(fù)和相應(yīng)的PL強度的恢復(fù)，纖維再次形成，這種可逆變化至少可以循環(huán)操作五次(圖5D)。我們可以提供Au25納米團簇/Au13納米團簇/Au8納米團簇/Au36(SR)24/Au15（SG）13//Au44(SCH3)28金納米團簇等，并且我們可以提供官能團修飾、蛋白修飾、酶修飾、DNA修飾、殼聚糖、多肽、等修飾偶連納米團簇的定制合成。?相關(guān)產(chǎn)品卵清蛋白修飾金納米團簇OVA-AuNCs中空磷參雜二硒化鈷納米團簇修飾的碳納米片胞嘧啶和腺嘌呤耦合寡聚核苷酸序列定制DNA-AgNCsBSA-Au20NCs熒光探針單分散的Ni-La-B非晶態(tài)合金納米團簇C_（60）原位修飾金屬納米團簇雜化材料納米金團簇修飾電極Au13簇/Au8簇Fe3O4納米團簇包覆氧化硅(SiO2)Fe3O4@SiO2粒子殼聚糖接枝聚（L-賴氨酸）樹枝狀大分子的金納米團簇AuNCs-CS手性鈦氧納米團簇負載MOF(HKUST-1)有機框架單鏈DNA修飾兩種不同熒光的金納米簇（Au NCs）五肽保護金納米團簇蛋氨酸/多肽保護的細胞性熒光金納米團簇金銀合金納米團簇多元單層修飾的金納米團簇（Au-MMPCs）單分子修飾金納米團簇(Au-MPCs)多肽功能化金納米金簇AuNCs-PEG-RGD紅細胞膜包覆的金納米團簇/豌豆蛋白復(fù)合納米顆粒(AuNCs/PPI@RBC)辣根過氧化物酶修飾金納米團簇HRP-AuNCs牛血清蛋白功能化金納米團簇（BSA-Au NCs）光散射探針3?巰基丙酸?牛血清白蛋白?金納米團簇1?甲基?5?巰基四氮唑?牛血清白蛋白?金納米團簇?zé)晒獠牧下冉鹚?2?巰基咪唑?牛血清白蛋白?金納米團簇?zé)晒獠牧先搜灏椎鞍仔揎椉{米金簇HSA-AuNCs人轉(zhuǎn)鐵蛋白修飾金納米團簇胰島素修飾金納米團簇修飾金納米簇Biotin-PEG-AuNCs氨基NHS修飾金納米簇AuNCs-PEG-NHS馬來酰亞胺功能化金納米簇AuNCs-PEG-MAL炔基修飾金納米團簇顆粒AuNCs-PEG-AlkyneDBCO修飾金納米團簇葡聚糖修飾金納米團簇AuNCs-Dex甘露糖修飾單金屬納米團簇Mannose-AuNCs半乳糖修飾納米金團簇磷脂/修飾金納簇AuNCsAu15（SG）13金納米團簇Au24（SCH2Ph-tBu）20金納米團簇Au44(SCH3)28手性金納米團簇刀豆求蛋白修飾金納米團簇半修飾金納米團簇Au25Cys18DHLA-AuNCs二氫硫辛酸保護金納米團簇巰基琥珀酸保護金納米團簇聚(N-乙烯基咪唑)配體金納米團簇樹枝狀聚合物PAMAM修飾金納米團簇聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)修飾金納米團簇PVP-AuNCs胰島素修飾紅色熒光金納米團簇高熒光量子產(chǎn)率近紅外金納米團簇AIE效應(yīng)的金納米團簇聚集誘導(dǎo)發(fā)光效應(yīng)金納米團簇不同金數(shù)量的納米金團簇Au144(SR)60金納米團簇環(huán)糊精修飾金納米團簇（單金屬）卟啉修飾金納米團簇碳納米管負載金納米團簇Au15(SR)13小尺寸金納米團簇?zzj 2021.3.3? 相關(guān)目錄： 發(fā)射明亮綠色熒光Cs4PbBr6/CsPbBr3原位 聚乙烯醇PVA/纖維素BC復(fù)合水凝膠-齊岳

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