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烯烴的不對稱膦氫化及手性配體催化劑
文章來源 : 齊岳生物
作者:zhn
發布時間 : 2022-08-23 12:41:44
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產品名稱:烯烴的不對稱膦氫化及手性配體催化劑
產品描述:
烯烴的不對稱膦氫化及手性配體催化劑 對不飽和烯烴化合物的加成反應有三種主要類型: 膦酸二酯(RO)2P(O)的加成(hydrophosphonylation); 二取代氧膦(R2P(O)H)加成(hydrophosphinylation); 膦氫化合物加成。 在這三個類別中,不對稱膦氫化加成是產生手性叔膦的直接方法。烯烴的膦氫化加成反應的原子經濟性,而且可以直接的構建光學活性膦化合物。含碳、雜原子(如氮、硫、硼、硅)親核試劑與烯烴化合物的不對稱加成反應近年來發展快速。相比而言,磷親核試劑卻較少應用于金屬催化的不對稱加成反應中, 主要原因之一是磷親核試劑對加成反應中常用的過渡金屬催化劑有較強的配位能力, 容易使催化劑失活,同時,產物本身也是配體,會影響反應的進行。 不對稱催化的膦氫化發展相對緩慢,2000年開創性的報道了Pt(Me-Duphos)催化的二取代膦氫與丙烯腈和丙烯酸酯的不對稱加成反應,雖然較高的對映選擇性只有27%.2004年,報道了Ni(Pigiphos)催化的二取代膦氫對α-甲基丙-烯腈的加成,較高的對映選擇性可以94% ee,但反應的底物于α-甲基丙-烯腈。報道了手性PCP-鉗形鈀配合物和手性環鈀催化劑催化的缺電子烯酮的膦氫化反應。緊隨其后,一系列鈀催化的二芳基膦與α,β-不飽和羰基化合物的共軛加成的反應開始報道。雖然缺電子雙鍵的不對稱膦氫化已經實現了的立體選擇性,但是涉及到非極性活化的C= C鍵底物仍然沒有報道,主要原因是相對于易電子活化的烯烴,簡單/非極性烯烴的反應惰性。 在苯并雜原子降冰片烯類化合物的不對稱開環及加成反應有一系列研究報道,夠實現的收率和手性控制。雜雙環二烯作為一類非吸電子基團活化的烯烴,具有反應性能。 同時我們選擇對雜雙環二烯的膦氫化,是考慮到所獲得的產物作為手性膦配體會具有以下特點,雜環二烯的剛性骨架產生的角度應力,以及雜環二烯烴橋上的雜原子可為過渡金屬提供額外的配位點。這些特點形成的手性雙齒配體,在后續不對稱催化反應中實現了高水平的手性誘導(釕催化的醛的不對稱芳基化反應)。該模塊方法通過底物變化可以直接獲得眾多數量不同取代基的膦配體,并且容易進一步衍生化。 所得的該配體骨架還可以和其他特點配體骨架對接組裝,進一步形成新的配體,是一個可持續性發展的課題。這種一步直接構建高光學純配體的方法,為工業應用提供了潛力(10g級反應,依然保持91%收率,>99%ee)。 ? 選用氮雜苯并降冰片烯和二苯基膦氫作為模板進行研究。經過大量的篩選和優化,確定Pd(OAc)2是的金屬前體,發現烷基取代的雙膦配體與金屬具有的絡合,可實現的對映選擇性控制(可以克服產物自催化導致的反應ee值下降)。同時發現加入Fe(OAc)2,可以的氫化開環的副產物,以及少量的對映選擇性。對溶劑溫度等因素進行篩選,確定較優條件,在溫度70℃下反應6h,可獲得97%收率和99% ee。 不同取代基底物在該反應中都表現,得到一些列Azaphos產物。二芳基膦上的基團對ee有的影響(強吸電子CF3基團的二芳基膦,ee降至87%),但氮雜苯并降冰片烯的底物變化保持的手性控制(98-99%ee)。氮雜苯并降冰片烯中氮原子上的取代基團會影響產物收率,當使用Ts代替Boc時,ee值仍然保持99% ee,收率降68%。 受氮雜苯并降冰片烯不對稱膦氫化的反應的鼓舞,同時也研究了氧雜苯并降冰片烯底物。Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP組成的較優催化體系也展現出了很好的活性和手性控制及的底物適用性。我們也進行克級反應,仍然表現出的收率和對映選擇性(86% yield,90% ee)。雖然與Azaphos系列的產物相比,氧雜苯并降冰片烯產物的對映選擇性略低,但的產物很容易的重結晶,繼而將ee到> 99%,得到光學純的產物Oxaphos可直接作為配體使用。 產品供應: ? 566940-03-2 (R)?-(-)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-T-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (R)-(-)-5,5'-雙[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷]-4,4'-二-1,3-苯并二氧烷 ? 76189-55-4 (S)?-(+)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (R)-(+)- 2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘 "(+/-)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1,1'-Binaphthyl Rac-BINAP" Binap, (+)-(R)-(+)- 2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘 2,2'-Bis(Diphenylphosphaneyl)-1,1'-Binaphthalene ? 76189-56-5 (S)-BINAP S-(-)-1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦 (S)-(-)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1'1-Binaphthyl S-(-)-1,1’-聯萘-2,2’-雙二苯膦 ? 84350-73-2 Tris(2-Fluorophenyl)Phosphane 三(2-氟苯基)膦 ? 5074-71-5 Bis(Pentafluorophenyl)Phenylphosphine ? 791-28-6 Triphenylphosphine Oxid 三苯基氧膦 三苯基氧化膦/三苯氧磷 ? 2129-89-7 Methyldiphenylphosphine Oxide 甲基二苯基氧化膦 Methyldiphenylphosphine Oxide 甲基(二苯基)氧化膦 ? 814-29-9 Tributylphosphine Oxide 三正丁基氧化膦 ? 78-50-2 Trioctylphosphine Oxide 三正辛基氧膦 ? 638-21-1 Phenylphosphine苯基膦 10 Wt% In Hexanes,SpcSeal Phenylphosphine 苯基膦 ? "Phenylphosphine苯基膦 " ? 603-35-0 "Triphenylphosphine三苯基膦 " "(FORMYLMETHYLENE)TRIPHENYLPHOSPHORANE 三苯基磷-Kg " "(FORMYLMETHYLENE)TRIPHENYLPHOSPHORANE 三苯基磷 " "Triphenylphosphine Triphenylphosphine " "Triphenylphosphine 三苯基膦 " ? 2622-14-2 "Tricyclohexylphosphine 三環己基膦 " "1.0 M Solution In THF, SpcSeal Tricyclohexylphosphine 三環己基磷 " "Tricyclohexyl Phosphine 三環己基膦 " ? 6476-37-5 "Dicyclohexylphenylphosphine二環己基苯基膦 " "Dicyclohexylphenylphosphine " ? 1608-26-0 "Tris(Dimethylamino)Phosphine 三(二甲-胺基)膦 " "三(二甲氨基)膦 " "Tris(Dimethylamino)Phosphine三(二甲-胺基)膦 " ? 53111-20-9 Diphenyl(2-Methoxyphenyl)Phosphine 對茴香基二苯基膦 ? 1486-28-8 "Methyldiphenylphosphine 二苯基甲基膦 " ? 672-66-2 Dimethylphenylphosphine 二甲基苯基膦 ? 594-09-2 "Trimethylphosphine *基膦 " 1.0 M Solution In THF, SpcSeal "Trimethylphosphine *基膦 " *基膦 ? ? 6163-58-2 "Tri(O-Tolyl)Phosphine 三(鄰甲苯基)膦 " "TRI-O-TOLYLPHOSPHINE 三(鄰甲基苯基)磷 " ? 6224-63-1 Tris(3-Methylphenyl)Phosphine 三(3-甲苯基)膦 ? 1038-95-5 "Tri(P-Tolyl)Phosphine 三(對甲苯基)膦 " "對甲基三苯基膦 " ? 1031-93-2 "Diphenyl(P-Tolyl)Phosphine 二苯基甲苯基磷" ? ?2155-96-6 ?Vinyldiphenylphosphine ? 2283/11/6 Hexaethyl Phosphorous Triamide 三(二乙氨基)膦 ? 554-70-1 Triethylphosphine三乙基膦 ? 998-40-3 SpcSeal "Tributylphosphine 三丁基膦 " "三丁基膦 " "Tributylphosphane 三正丁基膦 " ? 50777-76-9 2-(Diphenylphosphino)Benzaldehyde 2-(二苯基膦)苯甲-醛 ? 18437-78-0 "Tris(4-Fluorophenyl)Phosphine 三(4-氟苯基)膦 " 96% Min Tris(4-Fluorophenyl)Phosphine ? 29949-85-7 Tris(3-Chlorophenyl)Phosphine 三(3-氯苯-基)膦 ? 597-50-2 Triethylphosphine Oxide 三乙基氧磷 ? 28240-66-6 1,3-Bis(Phenylphosphino)Propane 1,3-雙(苯基膦酰)丙烷 ? 7650-91-1 Benzyldiphenylphosphine 芐基二苯基膦 ? 13689-20-8 Cyclohexyldiphenylphosphine Oxide 環己基雙苯膦氧化物 ? 3348-44-5 Bis(Dimethylamino)Chlorophosphine ? 4731-65-1 "Tris(O-Methoxyphenyl)Phosphine 三(鄰甲氧基苯基)膦 " "Tri(2-Methoxyphenyl)Phosphine 三(2-甲氧基苯基)膦" ? 855-38-9 "Tris(4-Methoxyphenyl)Phosphine 三(4-甲氧基苯基)膦 " 三(4-甲氧苯基)膦 ? 16523-89-0 Triallylphosphine ? 6002-34-2 Tert-Butyldiphenylphosphine 叔丁基二苯基膦 ? 13716-12-6 "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " Solution In Toluene, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " 10% In Pentane, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " 20%(1M) Solution In Toluene, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " "95% Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " 10% Solution In Hexanes,SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " 30% Solution In Toluene, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " ?10% Solution In Toluene, SpcSeal "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦 " "三叔丁基膦(1.0mol甲苯溶液) " "Tri-Tert-Butylphosphine 三叔丁基膦" ? 6476-36-4 Triisopropylphosphine 三異丙基膦 ? 607-01-2 Ethyldiphenylphosphine ? 1605-53-4 Diethylphenylphosphine 二乙基苯膦 ? 7650-84-2 Diphenyl-N-Propylphosphine 二苯基丙基膦 ? 2234-97-1 "Tri-N-Propylphosphine 三正丙基磷化氫 " ? 4731-53-7 "Trioctylphosphine 三辛基膦 " 三辛基膦 ? 4455-77-0 "(Methoxymethyl)Diphenylphosphine Oxide ( 甲氧基甲基)二苯基磷氧 " "(METHOXYMETHYL)DIPHENYLPHOSPHINE OXIDE 蘋果酸(( 甲氧基甲基)二苯基磷氧) " "Phosphine Oxide, Diphenyl(Methoxymethyl)-( 甲氧基甲基)二苯基磷氧 " ? 15573-38-3 "Tris(Trimethylsilyl)Phosphine 三(*硅烷基)膦 " Tris(Trimethylsilyl)Phosphine 三(*硅烷基)膦 ? 6399-81-1 "Triphenylphosphine Hydrobromide 三苯基膦氫溴-酸鹽 " Triphenylphosphine Hydrobromide三苯基膦氫溴-酸鹽 ? 62336-24-7 "2-Bromophenyldiphenylphosphine " ? 6372-42-5 "Phosphine, Cyclohexyldiphenyl- 環己基二苯基磷 " 二苯基環己基膦 ? 14180-51-9 Bis(4-Methoxyphenyl)Phenylphosphine 雙(4-甲氧基苯基)苯基膦 ? 32673-25-9 Di-Tert-Butylphenylphosphine 二叔丁基苯基膦 ? 1259-35-4 Tris(Pentafluorophenyl)Phosphine ? 5518-52-5 "Tri(2-Furyl)Phosphine 三(2-呋喃基)磷化氫 " 三(2-呋喃)磷化氫 ? 137348-86-8 "Bis(Tert-Butyl) N,N-Bis(Isopropyl)Phosphoramidite N,N-二異丙基亞磷酰胺二叔丁酯" ? 739-58-2 "4-(Dimethylamino)Phenyldiphenylphosphine 4-(二甲氨基)苯基二苯基磷 " "Diphenyl[4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl]Phosphine " ? 37943-90-1 Diphenyl-2-Pyridylphosphine 二苯基-2-吡啶膦 ? 85417-41-0 Tris(2,6-Dimethoxyphenyl)Phosphine 三(2,6-二甲氧基苯)膦 ? 7650-88-6 "Tricyclopentylphosphine 三環戊基膦 " "(S)-(-)-2,2'-Bis(Di-P-Tolylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (S)-(-)-2,2'-雙(二-4-甲基苯基膦)-1,1'-聯萘雙二苯基磷酰聯萘" ? 2129-31-9 "4-(Diphenylphosphino)Benzoic Acid " ? 17261-28-8 "2-(Diphenylphosphino)Benzoic Acid 2-(二苯基膦基)苯甲酸 " "2-(DIPHENYLPHOSPHINO)BENZOIC ACID 2-二苯基膦苯甲酸 " ? 99646-28-3 "(R)-(+)-2,2'-Bis(Di-P-Tolylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (R)-(+)-2,2'-聯[二-(4-甲基苯基)膦基]-1,1'-聯萘 " ? 6002-40-0 "Di-T-Butylmethylphosphine " ? 224311-51-7 "2-(Di-T-Butylphosphino)Biphenyl 2-(二叔丁基膦)聯苯 " "2-(Di-Tert-Butylphosphino)Biphenyl 2-(二叔丁基膦基)聯苯 " "JohnPhos2-(二叔丁基膦)聯苯 " ? 247940-06-3 "2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl CyJohnPhos " "2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl 2-(二環己基膦基)聯苯 " "2-(Dicyclohexylphosphino)Biphenyl2-(二環己基膦基)聯苯 " ? 213697-53-1 2-Dicyclohexylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl 2-二環己膦基-2'-(N,N-二甲-胺)-聯苯 "2-Dicyclohexylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl 2-二環己膦基-2’-(N,N-二甲-胺)-聯苯" "DavePhos2-二環己膦基-2′-(N,N-二甲-胺)聯苯 " ? 434336-16-0 "Bis(2-Dicyclohexylphosphinophenyl)Ether 雙(二環己基膦基苯基)醚 " ? 255836-67-0 "Rac-2-(Di-T-Butylphosphino)-1,1-Binaphthyl 2-(二叔丁基磷)-1,1’-聯萘 " ? 251320-86-2 "MePhos 2-二環己基磷-2'-甲基聯苯 251320-86-2 /" "2-(Dicyclohexylphosphino)-2'-Methylbiphenyl 2-二環己基磷-2’-甲基聯苯 " ? 240417-00-9 "2-Diphenylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl 2-(二苯基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)聯苯 " 93634-87-8 "Tert-Butyldicyclohexylphosphine 叔丁基二環己基膦 " "T-Butyldicyclohexylphosphine " ? 436865-11-1 "Di-Tert-Butyl(Cyclohexyl)Phosphine 二-叔-丁基(環己基)磷 " 10wt% Solution In Hexanes, SpcSeal Di-Tert-Butylcyclohexylphosphine 環己基二叔丁基膦 ? 312959-24-3 "1,2,3,4,5-Pentaphenyl-1'-(Di-Tert-Butylphosphino)Ferrocene 1,2,3,4,5-五苯基-1'-(二叔丁基膦)二茂鐵 " ? 33494-80-3 "磷酸二叔丁酯鉀鹽 " 上述產品齊岳生物均可供應! wyf 02.02 ? 相關目錄: Pd(OAc)2/(R,R)-QuinoxP形成手性鈀 提供納米纖維素-CNT-Mxene 復合石墨烯聯系我們:
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